三氧化二鉍(氧化鉍)是一種無機化合物,分子式為Bi2O3。純品有α型、β型和δ型。α型為黃色單斜晶系結(jié)晶,相對密度8.9,熔點825 ℃,溶于酸,不溶于水和堿;β型為亮黃色至橙色,正方晶系,相對密度8.55,熔點860 ℃,溶于酸,不溶于水。容易被氫氣、烴類等還原為金屬鉍;δ-Bi2O3 是一種特殊的材料,具有立方螢石礦型結(jié)構(gòu),其晶格中有1/4 的氧離子位置是空缺的,因而具有非常高的氧離子導(dǎo)電性能。氧化鉍主要應(yīng)用對象有電子陶瓷粉體材料、電解質(zhì)材料、光電材料、高溫超導(dǎo)材料、催化劑。氧化鉍作為電子陶瓷粉體材料中的重要添加劑,純度一般要求在99.15%以上,主要應(yīng)用對象有氧化鋅壓敏電阻、陶瓷電容、鐵氧體磁性材料三類。
制備方法:
1.向硝酸鉍溶液(80~90 ℃)中滴加不含二氧化碳的氫氧化鈉水溶液,使其混合。溶液在沉淀過程中保持堿性,生成白色、體積膨脹的氧化鉍水合物Bi(OH)3沉淀,將此溶液加熱,短時攪拌就脫水變?yōu)辄S色三氧化二鉍。經(jīng)水傾析洗滌,過濾,干燥,制得氧化鉍成品。
2.在氮氣氣氛下,向溶解于1mol/L硝酸的0.1mol/L硝酸鉍溶液中(在80~90℃)滴加不含二氧化碳的1.5mol/L氫氧化鈉水溶液,使它們混合。溶液在沉淀過程中保持堿性。雖然生成白色、體積膨脹的氧化鉍水合物Bi(OH)3沉淀,但在熱溶液中攪拌一會,就脫水變?yōu)闇\黃色三氧化二鉍。用不含空氣和二氧化碳的水傾析洗滌15次,經(jīng)過濾后干燥之。
3.將金屬鉍裝入石墨坩堝熔融之后,在氧氣流下,石墨電極和金屬液面之間形成電弧而加熱氧化。要保證充分供給氧氣,坩堝要放到大的容器里,連續(xù)地通入氧氣。反應(yīng)溫度為750~800℃,迅速生成純度為99.8%以上的β-三氧化二鉍。生成物在水里或冷的金屬板上驟冷之后,就可以得到高溫相β-型產(chǎn)品。
4.緩慢將Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液(20g溶于2mol/L HNO3中)緩慢加入到過量碳酸鈉溶液中,劇烈攪拌。得到Bi2O3CO3沉淀,過濾,洗滌,干燥。將其置于鋁舟中,在空氣中,于650K下加熱約1.5h,得到β-Bi2O3
5.將堿式硝酸鉍在400~500℃灼燒,除盡NO3-離子約(3~4h) :2BiONO3=Bi2O3+NO+NO2+O2灼燒結(jié)束,冷卻后全部轉(zhuǎn)變?yōu)闄幟庶S色,即為成品。
6.用少量稀硝酸洗16kg99.9%的工業(yè)鉍表面,再用電導(dǎo)水洗去表面硝酸。然后加入1:1的高純硝酸(35kg相對密度為1.42的硝酸加20L電導(dǎo)水),加完后繼續(xù)反應(yīng)10min。稍冷后過濾,濾液加熱至65~70℃,蒸發(fā)濃縮至相對密度為1.9,冷卻結(jié)晶,甩干,得硝酸鉍。將所得硝酸鉍用電導(dǎo)水溶解成稀溶液,攪拌下進行水解,靜置使堿式硝酸鉍完全沉淀,沉淀用離心機甩干或抽濾,然后用熱電導(dǎo)水洗滌數(shù)次,抽濾后干燥,粉碎,于500℃灼燒7~8h ,稍冷后研碎,再灼燒4~5h,冷卻后即得99.99%的高純氧化鉍。