氧化鉍又稱“三氧化二鉍”，純品有α型、β型和δ型。α型為黃色單斜晶系結晶，相對密度8.9，熔點825 ℃，溶于酸，不溶于水和堿。β型為亮黃色至橙色，正方晶系，相對密度8.55，熔點860 ℃，溶于酸，不溶于水。容易被氫氣、烴類等還原為金屬鉍。δ-Bi2O3 是一種特殊的材料,具有立方螢石礦型結構，其晶格中有1/4 的氧離子位置是空缺的,因而具有非常高的氧離子導電性能。
儲存方法：
保持貯藏器密封、儲存在陰涼、干燥的地方，確保工作間有良好的通風或排氣裝置。
合成方法：
1.向硝酸鉍溶液(80～90 ℃)中滴加不含二氧化碳的氫氧化鈉水溶液，使其混合。溶液在沉淀過程中保持堿性，生成白色、體積膨脹的氧化鉍水合物Bi(OH)3沉淀，將此溶液加熱，短時攪拌就脫水變為黃色三氧化二鉍。經水傾析洗滌，過濾，干燥，制得氧化鉍成品。
2.在氮氣氣氛下，向溶解于1mol/L硝酸的0.1mol/L硝酸鉍溶液中(在80～90℃)滴加不含二氧化碳的1.5mol/L氫氧化鈉水溶液，使它們混合。溶液在沉淀過程中保持堿性。雖然生成白色、體積膨脹的氧化鉍水合物Bi(OH)3沉淀，但在熱溶液中攪拌一會，就脫水變為淺黃色三氧化二鉍。用不含空氣和二氧化碳的水傾析洗滌15次，經過濾后干燥之。
3.將金屬鉍裝入石墨坩堝熔融之后，在氧氣流下，石墨電極和金屬液面之間形成電弧而加熱氧化。要保證充分供給氧氣，坩堝要放到大的容器里，連續地通入氧氣。反應溫度為750～800℃，迅速生成純度為99.8%以上的β-三氧化二鉍。生成物在水里或冷的金屬板上驟冷之后，就可以得到高溫相β-型產品。
4.緩慢將Bi(NO3)3·5H2O酸性溶液(20g溶于2mol/L HNO3中)緩慢加入到過量碳酸鈉溶液中，劇烈攪拌。得到Bi2O3CO3沉淀，過濾，洗滌，干燥。將其置于鋁舟中，在空氣中，于650K下加熱約1.5h，得到β-Bi2O3
5.將堿式硝酸鉍在400～500℃灼燒，除盡NO3-離子約(3～4h) ：2BiONO3=Bi2O3+NO+NO2+O2灼燒結束，冷卻后全部轉變為檸檬黃色，即為成品。
6.用 少 量 稀 硝 酸 洗16kg99.9%的工業鉍表面，再用電導水洗去表面硝酸。然后加入1:1的高純硝酸 （35kg相對密度為1.42的硝酸加20L電導水） ，用1 犺加畢，加完后繼續反應10min。稍冷后過濾，濾液加熱至65～70℃，蒸發濃縮至相對密度為1.9，冷卻結晶，甩干，得硝酸鉍。將所得硝酸鉍用電導水溶解成稀溶液，攪拌下進行水解，靜置使堿式硝酸鉍完全沉淀，沉淀用離心機甩干或抽濾，然后用熱電導水洗滌數次，抽濾后干燥，粉碎，于500℃灼燒7～8h ，稍冷后研碎，再灼燒4～5h，冷卻后即得99.99%的高純氧化鉍。
用途：
用于制備鉍鹽；用作電子陶瓷粉體材料、電解質材料、光電材料、高溫超導材料、催化劑。氧化鉍作為電子陶瓷粉體材料中的重要添加劑，純度一般要求在99.15%以上，主要應用對象有氧化鋅壓敏電阻、陶瓷電容、鐵氧體磁性材料三類；以及釉藥橡膠配合劑、醫藥、紅色玻璃配合劑等方面。
